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我国学者在分子反应动力学研究方面取得重要进展(化学科学部2013-12-27)
在国家自然科学基金(项目资助号:20525313, 20688301, 20833007, 21321091)等的资助下,中国科学院大连化学物理研究所的研究人员肖春雷、孙志刚、杨学明、张东辉等,在基于反应物振动激发探测反应共振态的研究方面取得突破性进展,他们的论文Dynamical Resonances Accessible Only by Reagent Vibrational Excitation in the F+HD HF+D Reaction(F+HD→HF+D)发表于12月20日出版的《科学》杂志上(Science. 2013, 342, 1499-1502)。 

  分子振动对化学反应有着极其重要的影响,长期以来一直是分子反应动力学研究领域的前沿之一。H2以及它的同位素分子是分子反应动力学领域被最为广泛研究的分子。过去的二三十年中,对H/D/F/O/Cl/OH+H2/HD/D2等反应的研究极大地推动了反应动力学研究的发展,也大大提高了我们对化学反应本质机理的认识。遗憾的是, H2是非极性分子,则只能通过Raman激发获得其振动激发态。由于Raman激发的效率一般很低,激发态H2的反应动力学研究从未在交叉分子束实验中得以实现。上述研究者通过自主研发窄线宽的OPO激光,在利用Stark-induced adiabatic Raman Passage (SARP)技术高效制备振动态激发分子方面取得了突出进展, 对HD分子从(v=0, j=0)到(v=1, j=0)的激发取得了高于91%的效率(J. Phys. Chem. Lett. 2013, 4, 368-371)。在此基础上,他们又掌握了利用受激Raman激发在分子束中高效制备振动激发态氢分子的技术,使得在交叉分子束中研究HD(v=1)散射动力学成为可能。 

  这项工作表明,对于化学反应,分子振动激发不仅提供能量,也能开启新的反应通道,使我们能观察到在基态反应中所无法观察到的共振现象,对提高我们对化学反应本质机理的认识有着非常重要的意义。

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